丙硫(liu)菌唑(zuo)(zuo)（Prothioconazole）是由拜(bai)耳(er)公司開(kai)發和創(chuang)制的(de)脫甲基化(hua)抑制劑(ji)(ji)。據推測該殺(sha)(sha)菌劑(ji)(ji)品種是拜(bai)耳(er)公司三(san)唑(zuo)(zuo)類(lei)殺(sha)(sha)菌劑(ji)(ji)研(yan)究項目長(chang)期(qi)積(ji)累(lei)和優化(hua)的(de)結(jie)果，其化(hua)學結(jie)構(gou)不同于以前的(de)三(san)唑(zuo)(zuo)類(lei)，屬(shu)于另外(wai)一類(lei)新型的(de)三(san)唑(zuo)(zuo)硫(liu)酮(tong)類(lei)殺(sha)(sha)菌劑(ji)(ji)。
丙硫(liu)(liu)菌(jun)(jun)唑主要(yao)用(yong)于(yu)防治谷類（如(ru)花生(sheng)、油(you)(you)菜(cai)、水稻、小麥(mai)(mai)、大麥(mai)(mai)）、豆類、甜菜(cai)和(he)大田蔬菜(cai)等作(zuo)物上的(de)(de)(de)眾(zhong)多病(bing)害(hai)(hai)，如(ru)對小麥(mai)(mai)和(he)大麥(mai)(mai)上的(de)(de)(de)白粉病(bing)、紋枯病(bing)、枯萎病(bing)、葉斑(ban)病(bing)、銹病(bing)、菌(jun)(jun)核病(bing)、網斑(ban)病(bing)、云紋病(bing)等具(ju)有(you)很好(hao)(hao)的(de)(de)(de)防治效(xiao)果。此外還能防治油(you)(you)菜(cai)和(he)花生(sheng)的(de)(de)(de)土傳病(bing)害(hai)(hai)（如(ru)菌(jun)(jun)核病(bing)）以(yi)及主要(yao)葉面疾病(bing)（如(ru)灰(hui)霉病(bing)、黑(hei)斑(ban)病(bing)、褐斑(ban)病(bing)、黑(hei)脛病(bing)、菌(jun)(jun)核病(bing)和(he)銹病(bing)等），用(yong)藥量通(tong)常為(wei)(wei)200 g a.i./hm2。由于(yu)丙硫(liu)(liu)菌(jun)(jun)唑殺菌(jun)(jun)譜廣，所以(yi)其特(te)點為(wei)(wei)應用(yong)范圍廣、使用(yong)時機靈(ling)活、植物吸(xi)收迅速(su)、有(you)良(liang)好(hao)(hao)的(de)(de)(de)耐雨淋、持效(xiao)期長，這些優點綜合在一起成為(wei)(wei)防治植物病(bing)害(hai)(hai)的(de)(de)(de)新(xin)標桿。
丙硫菌唑是一種新型的三唑硫酮類殺菌劑，其殺菌廣譜、藥效高、低毒性、低殘留的優點完全適合當代農藥產品市場發展的需要。
丙硫(liu)菌(jun)唑2002年(nian)在布萊頓(dun)會議上報道，2004年(nian)首先在英(ying)國和德國取(qu)得登記和上市，用于(yu)谷物(wu)和油(you)菜(cai)，上市第(di)一年(nian)就取(qu)得了2 400萬歐元的(de)銷(xiao)售業績。
丙(bing)硫菌唑(zuo)既有(you)單劑產(chan)品(pin)Proline®（250 g/L丙(bing)硫菌唑(zuo)EC和(he)480 g/L丙(bing)硫菌唑(zuo)SC），又有(you)復配產(chan)品(pin)Fandango®（丙(bing)硫菌唑(zuo)＋氟嘧菌酯）。這些產(chan)品(pin)主要用于莖葉噴霧，使(shi)用的作物(wu)為谷物(wu)和(he)葡萄，尤其在大(da)麥上使(shi)用，投放在德國、英國、愛爾蘭市(shi)場。
隨后拜(bai)耳公司又以復配形式銷售丙硫菌(jun)(jun)唑(zuo)(zuo)產品，推出(chu)以商品名(ming)input®（丙硫菌(jun)(jun)唑(zuo)(zuo)＋螺環菌(jun)(jun)胺）和Madson®（丙硫菌(jun)(jun)唑(zuo)(zuo)＋肟菌(jun)(jun)酯）產品，并于2007年獲批在(zai)法國(guo)上市，這些產品能夠有效防(fang)治主(zhu)要危(wei)害葉(xie)片的(de)植(zhi)物(wu)病害，尤其是由葉(xie)枯病菌(jun)(jun)引起的(de)葉(xie)斑點病。
2008年(nian)丙硫菌(jun)唑在(zai)美國登記，用于花生，商品名Provost®，隨后擴大到大豆（在(zai)2013年(nian)全球大豆殺菌(jun)劑市(shi)場丙硫菌(jun)唑位列第7）。
2010年(nian)拜耳公(gong)司在阿根廷上市(shi)了(le)丙硫菌(jun)唑(zuo)＋氟嘧菌(jun)酯＋戊唑(zuo)醇(chun)的三元復(fu)配產品Scenic®，同年(nian)在英國和德國上市(shi)了(le)與(yu)聯苯吡(bi)菌(jun)胺的復(fu)配產品Aviator Xpro®；2011年(nian)拜耳在巴西上市(shi)了(le)Fox®（丙硫菌(jun)唑(zuo)＋肟菌(jun)酯），防(fang)治亞(ya)洲大豆(dou)銹病。
2012年拜耳向杜邦種子分(fen)公(gong)司提供種子處(chu)理劑EverGol Energy®（丙硫(liu)(liu)菌唑(zuo)(zuo)＋氟唑(zuo)(zuo)菌苯胺＋甲霜(shuang)靈），作(zuo)為(wei)種子處(chu)理劑，用于(yu)大(da)豆。2014年(nian)拜耳在印度上市了種子處(chu)理劑Raxil Easy®（丙硫(liu)(liu)菌唑(zuo)(zuo)＋戊唑(zuo)(zuo)醇(chun)＋甲霜(shuang)靈），用于(yu)防治小麥(mai)散黑(hei)穗病。
2016年(nian)拜耳(er)在澳大利亞登記了Aviator Xpro®（丙硫(liu)菌唑＋聯(lian)苯吡菌胺），用于芥(jie)花。
2016年(nian)先正(zheng)達在英國登(deng)記了(le)Elatus Era®（苯并烯氟菌唑＋丙(bing)硫菌唑），次(ci)年(nian)該產(chan)品在德國和愛(ai)爾蘭取得了(le)登(deng)記。
2017年拜耳Ascra®（丙硫菌(jun)(jun)唑＋聯苯(ben)吡(bi)菌(jun)(jun)胺(an)＋氟吡(bi)菌(jun)(jun)酰胺(an)）在英國上市，該(gai)產品含有兩種SDHI成分的(de)殺菌(jun)(jun)劑，將提供(gong)更好(hao)的(de)病害防治效果(guo)，尤其是對殼針孢菌(jun)(jun)引起的(de)病害。
由于某(mou)些(xie)主要作物的(de)病害對甲氧基(ji)(ji)丙烯酸酯(zhi)類(lei)殺(sha)菌劑(ji)造成的(de)抗性(xing)發展，使(shi)得用戶少(shao)有(you)藥(yao)劑(ji)可選。此時基(ji)(ji)于丙硫菌唑(zuo)的(de)上述復配產(chan)品(pin)能(neng)夠成為抗性(xing)處理(li)使(shi)用的(de)有(you)效藥(yao)劑(ji)，得以(yi)控(kong)制葉枯病菌及浸染(ran)谷物作物類(lei)葉片、莖基(ji)(ji)和穗部(bu)的(de)所有(you)病害，使(shi)得丙硫菌唑(zuo)產(chan)品(pin)更受用戶的(de)青睞。
丙硫菌唑自上市以來，迅速成為全球市場上用戶非常喜愛的殺菌劑產品，市場增長非常迅速，上市當年全球銷售額達到2 400萬歐元，第二年就取得1.13億美元銷(xiao)售額(e)業(ye)績，成功躋身于拜(bai)耳(er)公(gong)司銷(xiao)售12強產品行列之內。
在之后的5年內，丙硫菌唑便迎來了其產品銷售上升的黃金時期，成為拜耳公司最具有增長活力的產品之一，并迅速確立了在拜耳公司產品中的領先地位。丙硫菌唑2007年全球銷售額達到2.39億美元，2009年更升至4.21億美元，同比增長率達32.8%；2005—2009年復合年增長率高達69.6%。雖然2010年由于歐盟和美國的市場的走弱，以及價格競(jing)爭等因素，造成丙(bing)硫菌(jun)唑(zuo)的(de)全(quan)(quan)球(qiu)銷售額(e)(e)（3.85億(yi)美元）有(you)所下滑；但(dan)自此以后，丙(bing)硫菌(jun)唑(zuo)市場便迎來強勁反彈，2011年(nian)全(quan)(quan)球(qiu)銷售額(e)(e)升(sheng)至(zhi)5.10億(yi)美元，較上年(nian)增長了(le)32.4%，已經超越三唑(zuo)類殺(sha)菌(jun)劑龍頭(tou)老大產品戊唑(zuo)醇，且(qie)在全(quan)(quan)球(qiu)殺(sha)菌(jun)劑銷售額(e)(e)中位(wei)列第五(wu)。2012年(nian)銷售額(e)(e)更攀升(sheng)至(zhi)6.25億(yi)美元，2013年(nian)為7.50億(yi)美元，而(er)2014年(nian)更創(chuang)造出歷史上最好紀(ji)錄，全(quan)(quan)球(qiu)銷售額(e)(e)高(gao)達8.55億(yi)美元，已經占據全(quan)(quan)球(qiu)殺(sha)菌(jun)劑銷售額(e)(e)市場第三的(de)地位(wei)（表1）。
表1 2014年全(quan)球前10位(wei)殺菌劑品種的銷售額
2015年由于全球氣候惡劣，整個農藥產品市場都呈現下降趨勢，丙硫菌唑也不例外。2015年全球銷售額有所下降，但也達到8.00億美元，位居全球殺菌劑第三（次于嘧菌酯13.05億美元和吡唑醚菌酯8.50億美元）；而2015年丙硫菌唑在拜耳公司十強產品銷售額中位列第一（遠超第二位的肟菌酯6.70億美元和第三位吡蟲啉6.20億(yi)美元(yuan)）。2016年，其全(quan)球(qiu)銷(xiao)售(shou)額(e)為7.90億(yi)美元(yuan)，在全(quan)球(qiu)殺菌(jun)劑排(pai)行榜中，攀(pan)升至第二位，僅(jin)次于(yu)嘧菌(jun)酯(zhi)（12.70億(yi)美元(yuan)），成功(gong)超越吡唑醚菌(jun)酯(zhi)（7.65億(yi)美元(yuan)）。
目(mu)前丙硫菌(jun)唑已在(zai)60多個(ge)國家上市(shi)(shi)(shi)，各國市(shi)(shi)(shi)場份額(e)大小不一(yi)。巴西是丙硫菌(jun)唑的(de)(de)最大銷(xiao)售市(shi)(shi)(shi)場，2016年的(de)(de)銷(xiao)售額(e)為2.84億(yi)美元(yuan)(yuan)，隨(sui)后分別為加拿(na)大1.02億(yi)美元(yuan)(yuan)、法國0.83億(yi)美元(yuan)(yuan)、德國0.76億(yi)美元(yuan)(yuan)、英(ying)國0.65億(yi)美元(yuan)(yuan)、美國0.28億(yi)美元(yuan)(yuan)，余(yu)者如捷克、波蘭(lan)和丹麥均為0.10億(yi)美元(yuan)(yuan)。
在全球各洲(zhou)(zhou)地區市(shi)場(chang)(chang)中，歐洲(zhou)(zhou)是丙硫菌唑的(de)最大銷(xiao)售(shou)市(shi)場(chang)(chang)，2016年(nian)的(de)銷(xiao)售(shou)額為3.04億(yi)(yi)美(mei)元(yuan)；其后為拉丁美(mei)洲(zhou)(zhou)2.93億(yi)(yi)美(mei)元(yuan)和北美(mei)自由貿易區1.30億(yi)(yi)美(mei)元(yuan)；亞(ya)洲(zhou)(zhou)市(shi)場(chang)(chang)較小，銷(xiao)售(shou)額僅(jin)為0.12億(yi)(yi)美(mei)元(yuan)。
丙硫菌(jun)唑在谷物上應(ying)用最廣泛，2016年的銷售(shou)額為3.71億美(mei)元；其后是大豆(dou)，銷售(shou)額為2.36億美(mei)元；油菜(cai)、棉花(hua)和玉米的銷售(shou)額分別為0.82億美(mei)元、0.22億美(mei)元和0.16億美(mei)元。
丙硫(liu)菌(jun)唑與傳統的(de)(de)三唑類殺菌(jun)劑(ji)相比，由于在(zai)分子結(jie)構中引入(ru)硫(liu)酮結(jie)構，其(qi)作(zuo)用機理是抑制(zhi)真菌(jun)中的(de)(de)前體——羊毛(mao)甾(zai)醇(chun)或2,4-亞甲基(ji)(ji)二氫羊毛(mao)甾(zai)醇(chun)14位的(de)(de)脫甲基(ji)(ji)化(hua)作(zuo)用，即脫甲基(ji)(ji)化(hua)抑制(zhi)劑(ji)（DMIs）。不僅具(ju)有很好的(de)(de)內吸(xi)活(huo)性，優異的(de)(de)保護(hu)治療和(he)鏟除活(huo)性，且持效(xiao)期長。
通過大(da)量的田間(jian)試驗表(biao)明丙硫菌(jun)唑比(bi)傳統(tong)三唑類殺(sha)菌(jun)劑有(you)更(geng)廣譜的殺(sha)菌(jun)活性，不僅對防(fang)(fang)治(zhi)對象具有(you)良好的生物毒性，而且對使用作物和環(huan)境(jing)安(an)全(quan)、防(fang)(fang)病(bing)治(zhi)病(bing)效果(guo)好、增產明顯。
由于(yu)硫(liu)酮結構的(de)引入，也賦(fu)予了(le)丙硫(liu)菌唑(zuo)獨特的(de)性能，從而使(shi)其銷售(shou)額(e)迅速攀(pan)升(sheng)至三唑(zuo)類殺菌劑的(de)前列(lie)，并占據拜耳10大產品(pin)排行榜的(de)第3位(wei)。其銷售(shou)額(e)遠遠超過拜耳的(de)草銨膦(lin)、戊唑(zuo)醇和噻蟲胺(an)等重要產品(pin)。丙硫(liu)菌唑(zuo)是全球農(nong)藥品(pin)種銷售(shou)額(e)超過5億美元的(de)、最年輕的(de)重量級產品(pin)。
農業部農藥檢定所環境審評處姜輝處長在2015年“第十屆作物保護國際（泰禾論壇）”上作了“農藥次新化合物的環境風險分析”的(de)報告。在談到60個次新化合物(wu)“環境風(feng)險(xian)(xian)(xian)”的(de)關注(zhu)點中，有(you)(you)(you)(you)因(yin)(yin)(yin)對魚、大(da)型(xing)溞、蝦為(wei)高（劇）毒的(de)“水生(sheng)(sheng)生(sheng)(sheng)物(wu)風(feng)險(xian)(xian)(xian)”；有(you)(you)(you)(you)因(yin)(yin)(yin)對藻、浮萍等高毒的(de)“水生(sheng)(sheng)植(zhi)物(wu)風(feng)險(xian)(xian)(xian)”；有(you)(you)(you)(you)因(yin)(yin)(yin)土壤難(nan)(nan)降解(jie)(jie)、難(nan)(nan)水解(jie)(jie)、水解(jie)(jie)持久性、水中難(nan)(nan)降解(jie)(jie)、水中難(nan)(nan)光(guang)解(jie)(jie)等“環境殘留風(feng)險(xian)(xian)(xian)”；有(you)(you)(you)(you)因(yin)(yin)(yin)對蜜蜂高毒的(de)“蜜蜂風(feng)險(xian)(xian)(xian)”；有(you)(you)(you)(you)因(yin)(yin)(yin)對家蠶高毒的(de)“蠶桑區風(feng)險(xian)(xian)(xian)”；因(yin)(yin)(yin)數據不充分(fen)，“需進行風(feng)險(xian)(xian)(xian)監測”；還有(you)(you)(you)(you)的(de)品種有(you)(you)(you)(you)多個環境風(feng)險(xian)(xian)(xian)關注(zhu)點。
關注點(dian)中有11個品種是屬于(yu)“無環(huan)境風險(xian)”的，這其中就包括熱點(dian)殺菌劑(ji)產品丙(bing)硫菌唑，該產品在中國的化合物專利已于(yu)2015年11月7日到期。
在(zai)(zai)2019年之前，拜耳公司也曾申請(qing)在(zai)(zai)中國登(deng)記，但(dan)未獲得批(pi)準，主(zhu)要(yao)是(shi)(shi)因為(wei)丙硫菌(jun)唑及其(qi)主(zhu)要(yao)代謝物脫硫丙硫菌(jun)唑對(dui)施用人(ren)員的健康(kang)具有潛在(zai)(zai)風險(xian)。農業部當時從安全(quan)角度(du)出發禁(jin)止在(zai)(zai)國內登(deng)記是(shi)(shi)因為(wei)對(dui)人(ren)體健康(kang)有潛在(zai)(zai)風險(xian)，也是(shi)(shi)可以理解的。
近(jin)幾年來，小麥(mai)赤(chi)霉病(bing)(bing)(bing)和(he)銹(xiu)病(bing)(bing)(bing)在(zai)國(guo)(guo)內爆(bao)發(fa)，原本(ben)使用的(de)藥劑(ji)如多菌(jun)靈(ling)、福(fu)美雙、甲基硫(liu)菌(jun)靈(ling)、戊唑(zuo)(zuo)醇(chun)(chun)、咪鮮胺、氟環唑(zuo)(zuo)、己唑(zuo)(zuo)醇(chun)(chun)、氰烯菌(jun)酯和(he)枯草芽孢(bao)桿菌(jun)等單劑(ji)和(he)復(fu)配制劑(ji)產品，有的(de)防(fang)效(xiao)不(bu)理想(xiang)，有的(de)產生(sheng)抗性。該類病(bing)(bing)(bing)害(hai)在(zai)爆(bao)發(fa)年份，可使小麥(mai)產量損失(shi)達10%～40%，人(ren)們(men)盼(pan)望(wang)新藥劑(ji)能防(fang)治(zhi)小麥(mai)赤(chi)霉病(bing)(bing)(bing)和(he)銹(xiu)病(bing)(bing)(bing)，而丙硫(liu)菌(jun)唑(zuo)(zuo)恰好(hao)對小麥(mai)赤(chi)霉病(bing)(bing)(bing)、銹(xiu)病(bing)(bing)(bing)和(he)白(bai)粉病(bing)(bing)(bing)等病(bing)(bing)(bing)害(hai)有非常(chang)好(hao)的(de)防(fang)治(zhi)效(xiao)果，且對環境無風險、低毒、低殘留，因此丙硫(liu)菌(jun)唑(zuo)(zuo)在(zai)國(guo)(guo)內獲得了登記。
2019年初，國內企業的(de)(de)丙(bing)硫菌唑原(yuan)藥（97%）和30%丙(bing)硫菌唑可分散油懸浮劑產品獲得了登(deng)記(ji)和上市。不僅(jin)使(shi)我(wo)們看到丙(bing)硫菌唑在中國的(de)(de)市場前景，也讓我(wo)們迎(ying)接無環境風險的(de)(de)丙(bing)硫菌唑殺菌劑產品的(de)(de)到來(lai)。
