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含氟農藥及中間體前景廣闊


農資網 2011年12月21日 11:21 【
關鍵詞:農藥(yao)

由于氟原子的特殊結構,在農藥等領域中展(zhan)現出良好的(de)特(te)性(xing)。據不(bu)完全統計,近10年(nian)來國際上新(xin)開發的(de)86種化學農(nong)(nong)(nong)藥(yao)(yao)中,含(han)(han)氟(fu)化合物有34種之(zhi)多。含(han)(han)氟(fu)農(nong)(nong)(nong)藥(yao)(yao)已經(jing)成為高(gao)(gao)端品種和(he)新(xin)農(nong)(nong)(nong)藥(yao)(yao)創(chuang)制主(zhu)體,許多含(han)(han)氟(fu)農(nong)(nong)(nong)藥(yao)(yao)具有良好應用前景(jing)和(he)較高(gao)(gao)附加值,尤其值得(de)關注(zhu)是(shi)一些專利或(huo)行政保護過期不(bu)久(jiu)或(huo)即將(jiang)過期的(de)一些重要(yao)含(han)(han)氟(fu)農(nong)(nong)(nong)藥(yao)(yao)。以下簡(jian)要(yao)介紹部分值得(de)大力(li)發展(zhan)的(de)品種。

  溴(xiu)蟲(chong)腈(jing),商品名除盡,國(guo)(guo)內專利2008年(nian)到(dao)期(qi),年(nian)銷售額超(chao)過1億美元。作(zuo)為新(xin)型吡(bi)咯類(lei)廣(guang)(guang)譜殺(sha)(sha)蟲(chong)殺(sha)(sha)螨(man)劑,它可(ke)以防治多種鱗(lin)翅目、雙(shuang)翅目、鞘翅目、半翅目害蟲(chong)和(he)螨(man)類(lei),并可(ke)有效控制對氨基甲(jia)酸酯類(lei)、有機(ji)磷類(lei)和(he)擬除蟲(chong)菊酯類(lei)殺(sha)(sha)蟲(chong)劑產生抗性的昆蟲(chong)。國(guo)(guo)內龍燈化學(xue)和(he)廣(guang)(guang)東德(de)利生物科技公司(si)登記原藥(yao)生產,其中間體(ti)為2-(對氯苯基)-5-(三氟甲(jia)基)吡(bi)咯-3-腈(jing),國(guo)(guo)內擁有成熟的工業化技術。

  四氟苯(ben)菊(ju)酯(zhi),商(shang)品(pin)名拜奧靈,國內專利2008年到(dao)(dao)期。它是(shi)一種高效、低毒的(de)衛(wei)生用(yong)擬除蟲(chong)菊(ju)酯(zhi)殺蟲(chong)劑,具有吸入(ru)、觸殺和(he)驅避活性,用(yong)作多種蚊香、驅蚊片的(de)原料(liao),也(ye)可以有效防治蒼蠅(ying)、蟑(zhang)螂和(he)白粉虱,是(shi)目前國外(wai)主(zhu)流的(de)衛(wei)生殺蟲(chong)劑品(pin)種,目前國內市場價格約為60萬元/噸(折(zhe)百)。四氟苯(ben)菊(ju)酯(zhi)的(de)生產企業較(jiao)少,主(zhu)要是(shi)其中間(jian)體四氟芐(xia)醇合成(cheng)技術難度較(jiao)大,比較(jiao)符合國情(qing)的(de)合成(cheng)路線是(shi)以四氟對(dui)苯(ben)二甲(jia)腈經過水(shui)解、脫羧得到(dao)(dao)四氟苯(ben)甲(jia)酸后還原得到(dao)(dao)四氟芐(xia)醇。

  氰氟草酯,商品名千金,無中國專利,國內2007年行政保護到期,陶氏益農開發的新型苯氧羧酸類除草劑。它是我國目前水稻田除草劑最主流品種之一,成為近年來國內登記熱門品種之一。氰氟草酯所需中間體為34-二氟苯腈,文獻報道合成路線較多,其中以以34-二氯苯甲酸為原料,將羧基與尿素在(zai)高溫(wen)下脫水變成氰(qing)基,然后直接氟化得到34-二氟苯腈是比較適(shi)合國情的工業化路線。

  噻氟(fu)菌(jun)胺(an),商品名寶穗(sui),國內2010年行政保護到期,可防(fang)治(zhi)多(duo)種(zhong)植物病害(hai),特別是(shi)擔子菌(jun)絲(si)核(he)菌(jun)屬真菌(jun)所引起的病害(hai)。它是(shi)目前防(fang)治(zhi)水稻(dao)、花(hua)生、棉花(hua)、甜菜、馬鈴薯和(he)草坪等多(duo)種(zhong)作(zuo)物病害(hai)的優秀殺(sha)菌(jun)劑。合(he)成噻氟(fu)菌(jun)胺(an)所需中(zhong)間體(ti)為(wei)對三氟(fu)甲氧基(ji)苯(ben)胺(an),該中(zhong)間體(ti)還可以合(he)成重(zhong)量級(ji)殺(sha)蟲(chong)(chong)劑茚蟲(chong)(chong)威,茚蟲(chong)(chong)威國內專利2011年底(di)到期。該中(zhong)間體(ti)以三氟(fu)甲氧基(ji)苯(ben)為(wei)原(yuan)料經過硝(xiao)化和(he)還原(yuan)工業(ye)化合(he)成路線相(xiang)對成熟和(he)適合(he)國情。

  氟啶酰菌胺,商品名為Volare或R6 Albis,是一種新型酰胺類內吸性殺菌劑,專利公開日1999年8月26日,2005年在中國獲得首次批準。它用于馬鈴薯防治晚疫病,其最引人注目的是其對作物非常安全,特別適宜于有害生物綜合治理體系,近年來全球銷售額快速增長,成為引人矚目的新型殺菌劑品種。合成所需中間體為23-二氯-5-三氟甲基吡啶,該化合物是眾多含氟農藥的通用中間體,如吡氟氯禾靈、定蟲隆、啶蜱脲、吡蟲隆和國內專利剛到期的殺蟲劑氟啶胺。目前比較適合國情的路線是以2-氯-5-甲基吡啶為原料,經過側鏈氯化、環氯化、氟化得到。

(作者:胡斌     責任編輯:YanBO)
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